Plastics_3_2021

ТЕХНОЛОГИИ П Л А С Т И К С № 3 ( 2 0 9 ) 2 0 2 1 w w w . p l a s t i c s . r u 48 lgМ n = 1,98 + 0,771 lg( τ n ), r 2 = 0,97 (8), lgМ w = 1,90 + 0,560 lg( τ w ), r 2 = 0,85 (9), справедливыми для М n = 40000-90000, М w = 100000-280000, М z = 350000- -700000, М w /М n = 2,5-4, М z /М w = =2,1-3 . Удовлетворительная корреляция ха- рактерных времен релаксации и средних ММ ЭПК, полученных методом ГПХ, по- зволяет оценивать молекулярные массы промышленных каучуков с типичными ММР указанным РДР. Молекулярные массы каучуков с нетипичными ММР могут быть рассчитаны по уточненным моделям, учитывающим ширину диапа- зона ММР [10]. Характеризация смесей ПЭ методом РДР Ввиду исключительной важности ин- формации о молекулярной структуре полиэтиленов, невзирая на известные экспериментальные трудности, ММР по- лимеров, отобранных непосредственно после синтеза, до компаундирования и гранулирования, получают, как правило, из данных ГПХ. Однако товарные компо- зиции ПЭНД в естественном виде, без уда- ления наполнителя, не могут исследоваться методом ГПХ. Между тем в процессе ком- паундирования линейные макромолекулы претерпевают настолько серьезные изме- нения, что сведения о структуре исходного, базового сырья становятся неактуальными для прогнозирования поведения компози- ций при дальнейшей переработке и при- менении изделий. Логично предположить, что спектры РДР могут — с известными оговорками — заменить спектры ММР для композиций и их смесей. Для подтверждения этого предположения были получены спектры РДР смесей ПЭНД (рис. 1). ПЭНД марки 277 предназначен для переработки методом литья под давлени- ем. При литье нежелательны проявления высокоэластичности расплава, которые приводят к ухудшению внешнего вида изделий и искажения формы. Поэтому базовая марка ПЭНД-277 синтези- руется со сравнительно узким ММР (M w /M n около 5) и невысокими значени- ями М w и M z — примерно 6 × 10 4 и 3 × 10 5 соответственно. К марке ПЭНД-273, предназначен- ной для получения труб методом экс- трузии, предъявляются самые жесткие требования по показателям длительной хрупкой прочности (ДХП). Как известно, долговечность в условиях длительного статического нагружения обеспечива- ется присутствием самых длинных ма- кромолекул в молекулярном ансамбле. При этом технологичность и перераба- тываемость обеспечиваются присутстви- ем сравнительно низкомолекулярной фракции. Поэтому экструзионные марки ПЭНД синтезируются с широким ММР (M w /M n около 15) и сравнительно боль- шими М w и M z — 2 × 10 5 и 2 × 10 6 соот- Рисунок 1. Спектры РДР-смесей ПЭНД марок 273 и 277 Таблица 1. Характерные времена релаксации расплавов смесей ПЭНД 0 1 2 3 Давление H, МПа 4 94 93 ПЭНД9277 277:273 = 3:1 277:273 = 1:1 92 91 0 1 2 3 4 5 Int 277:273=1:3 ПНД9273 Состав смеси ПЭНД Характерные времена релаксации, мин τ n τ w τ z Марка 277 0,266 3,12 28,8 Марки 277:273 = 3:1 0,274 3,47 29,8 Марки 277:273 = 1:1 0,349 4,95 33,1 Марки 277:273 = 1:3 0,645 7,87 39,3 Марка 273 0,628 8,53 40,6