Plastics_3_2021

ТЕХНОЛОГИИ П Л А С Т И К С № 3 ( 2 0 9 ) 2 0 2 1 w w w . p l a s t i c s . r u 50 метода контроля качества ПЭНД на всех этапах цепи поставок. РДР в резиновых смесях на основе полиолефинов Сведения о молекулярной структуре каучуков и ее изменениях при пере- работке, хранении резиновых смесей и на начальных стадиях вулканизации, представляющие большой интерес для исследователей и технологов, могут быть получены одним и тем же мето- дом — РДР [15]. Влияние технического углерода и масла, введенных в каучук, на форму спектров РДР изучали на модельных ре- зиновых смесях БК в сравнении со спек- трами исходного и пластицированного бутилкаучука (БК) (рис. 2). В результате пластикации исходного БК на спектре исчезает «плечо» в обла- сти ln τ > 3 , что отражает процессы меха- нодеструкции в каучуке. При введении технического углеро- да (ТУ) наблюдается обратный эффект: «плечо» в области 2 > ln τ > 3 вновь появляется в результате образования саже-каучуковых структур. Этот эффект компенсируется усилением деструкции в присутствии ТУ. В результате форма спектров наполненного БК приближается к исходному каучуку. Уменьшение времен релаксации (табл. 2) в результате введения ТУ сви- детельствует о преобладающем эффекте деструкции. После введения масла в количестве 10 м.ч. релаксационные процессы, судя по смещению спектра влево, значитель- но ускоряются. Маслонаполненная смесь характеризуется очень низкими значени- ями характерных времен релаксации. В качестве примеров промышленных резиновых смесей использовались стан- дартные резиновые смеси для изготовле- ния автомобильных, велосипедных камер и диафрагм (табл. 2). Их спектры РДР изображены на рис. 3 вместе со спектра- ми БК, приведенными для сравнения. Положение и форма спектров рези- новых смесей отражают их состав, до- зировки наполнителей, масел, смол и других ингредиентов. Так, релаксация в маслонаполненных смесях для камер происходит значительно быстрее, чем в композиции для диафрагм. Кроме того, отражается деструкция каучука при пе- реработке: форма спектров делает это качественно, а времена релаксации — количественно. Поскольку при неизменной рецепту- ре форма спектров обусловлена моле- кулярными характеристиками каучука, по изменениям спектров можно судить об эволюции молекулярной структуры поли- мера в присутствии ингредиентов. Окончание в следующем номере Рисунок 2. Спектры РДР БК и модельных композиций на его основе Таблица 2. Характерные времена релаксации каучуков, модельных и промышленных резиновых смесей Рисунок 3. Спектры РДР БК и стандартных резиновых смесей на его основе 2 1,5 Давление H, МПа 1 0,5 0 In τ Пластицированный БК 40 м.ч. ТУ Композиция с маслом Исходный БК 40 м.ч. ТУ 60 м.ч. ТУ 93 92 91 0 1 2 3 4 5 Исходный БК Резиновая смесь для автокамер Резиновая смесь для диафрагм Пластицированный БК Резиновая смесь для велокамер 93 92 91 0 1 2 3 4 5 2 1,5 Давление H, МПа 1 0,5 0 In τ Тип смеси Характерные времена релаксации, мин Каучуки и резиновые смеси τ n τ w τ z БК исходный 0,417 9,66 45,1 БК пластицированный 0,427 9,05 44,5 БК + 20 м.ч. ТУ П-514 0,366 9,31 44,2 БК + 40 м.ч. ТУ П-514 0,406 9,08 43,0 БК + 60 м.ч. ТУ П-514 0,349 8,67 42,5 БК + масло ПН-6ш 0,1852 4,69 27,9 Резиновая смесь для автокамер 0,366 5,05 39,3 Резиновая смесь для велокамер 0,267 4,89 35,0 Резиновая смесь для диафрагм 0,344 7,12 39,9